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污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)類型 國家標(biāo)準(zhǔn) 實(shí)施日期
發(fā)文單位
標(biāo)準(zhǔn)號(hào) GB 8978-1996

污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)

GB8978-1996
前 言

  本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)GB8978—1988《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的修訂。
  修訂的主要內(nèi)容是:提出年限制標(biāo)準(zhǔn),用年限制代替原標(biāo)準(zhǔn)以現(xiàn)有企業(yè)和新擴(kuò)改企業(yè)分類。以本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日為界限劃分為兩個(gè)時(shí)間段。1997年12月31日前建設(shè)的單位,執(zhí)行第一時(shí)間段規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值;1998年1月1日起建設(shè)的單位,執(zhí)行第二時(shí)間段規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值。
  在標(biāo)準(zhǔn)適用范圍上明確綜合排放標(biāo)準(zhǔn)與行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)不交叉執(zhí)行的原則,造紙工業(yè)、船舶、船舶工業(yè)、海洋石油開發(fā)工業(yè)、紡織染整工業(yè)。肉類加工工業(yè)、合成氨工業(yè)、鋼鐵工業(yè)、航天推進(jìn)劑使用、兵器工業(yè)、磷肥工業(yè)、燒堿、聚氯乙烯工業(yè)所排放的污水執(zhí)行相應(yīng)的國家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),其他一切排放污水的單位一律執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。除上述12個(gè)行業(yè)外,已頒布的下列17個(gè)行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)均納人本次修訂內(nèi)容。
  本標(biāo)準(zhǔn)與原標(biāo)準(zhǔn)相比,第一時(shí)間段的標(biāo)準(zhǔn)值基本維持原標(biāo)準(zhǔn)的新擴(kuò)改水平,為控制納人本次修訂的17個(gè)行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中的特征污染物及其他有毒有害污染物,增加控制項(xiàng)目10項(xiàng);第二時(shí)間段,比原標(biāo)準(zhǔn)增加控制項(xiàng)目40項(xiàng),COD、BOD5等項(xiàng)目的最高允許排放濃度適當(dāng)從嚴(yán)。
  本標(biāo)準(zhǔn)從生效之日,代替GB8978—1988,同時(shí)代替以下標(biāo)準(zhǔn):
  GBJ 48—1983 醫(yī)院污水排放標(biāo)準(zhǔn)(試行)
  GB 3545—1983 甜菜制糖工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 3546—1983 甘蔗制糖工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 3547—1983 合成脂肪酸工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 3548—1983 合成洗滌劑工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 3549—1983 制革工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 3550—1983 石油開發(fā)工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 3551—1983 石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 3553—1983 電影洗片水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 4280—1984 鉻鹽工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 4281-1984 石油化工水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 4282—1984 硫酸工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 4283一1984 黃磷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 4912—1985 輕金屬工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  CB 4913—1985 重有色金屬工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 4916—1985 瀝青工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
  GB 5469—1985 鐵路貨車洗刷廢水排放標(biāo)準(zhǔn)
  本標(biāo)準(zhǔn)附錄A、附錄B、附錄C、附錄D都是標(biāo)準(zhǔn)的附錄。
  本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布1973年,1988年第一次修訂。
  本標(biāo)準(zhǔn)由國家環(huán)境保護(hù)局科技標(biāo)準(zhǔn)司提出。
  本標(biāo)準(zhǔn)由國家環(huán)境保護(hù)局負(fù)責(zé)解釋。

  為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國水污染防治法》和《中華人民共和國海洋環(huán)境保護(hù)法》,控制水污染,保護(hù)江河、湖泊、運(yùn)河、渠道、水庫和海洋等地面水以及地下水水質(zhì)的良好狀態(tài),保障人體健康,維護(hù)生態(tài)平衡,促進(jìn)國民經(jīng)濟(jì)和城鄉(xiāng)建設(shè)的發(fā)展,特制定本標(biāo)準(zhǔn)。

1 主題內(nèi)容與適用范圍

1.1 主題內(nèi)容
  
本標(biāo)準(zhǔn)按照污水排放去向,分年限規(guī)定了69種水污染物最高允許排放濃度及部分行業(yè)最高允許排水量。
1.2 適用范圍
  本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有單位水污染物的排放管理,以及建設(shè)項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工驗(yàn)收及其投產(chǎn)后的排放管理。
  按照國家綜合排放標(biāo)準(zhǔn)與國家行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)不交叉執(zhí)行的原則,造紙工業(yè)執(zhí)行《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3544-92)》,船舶執(zhí)行《船舶污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3552-83)》,船舶工業(yè)執(zhí)行《船舶工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB4286-84)》,海洋石油開發(fā)工業(yè)執(zhí)行《海洋石油開發(fā)工業(yè)含油污水排放標(biāo)準(zhǔn)(GB4914-85)》,紡織染整工業(yè)執(zhí)行《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB4287-92)》,肉類加工工業(yè)執(zhí)行《肉類加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB13457-92)》,合成氨工業(yè)執(zhí)行《合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB13458-92)》,鋼鐵工業(yè)執(zhí)行《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB13456-92)》,航天推進(jìn)劑使用執(zhí)行《航天推進(jìn)劑水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB14374-93)》,兵器工業(yè)執(zhí)行《兵器工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB14470.1~14470.3-93和GB4274~4279-84)》,磷肥工業(yè)執(zhí)行《磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB15580-95)》,燒堿、聚氯乙烯工業(yè)執(zhí)行《燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB15581-95)》,其他水污染物排放均執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。
1.3 本標(biāo)準(zhǔn)頒布后,新增加國家行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的行業(yè),按其適用范圍執(zhí)行相應(yīng)的國家水污染物行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),不再執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。

2 引用標(biāo)準(zhǔn)

  下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文,通過在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。
  GB3097-82 海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)
  GB3838-88 地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
  GB8703-88 地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
  GB8703-88 輻射防護(hù)規(guī)定

3 定義

3.1 污水:指在生產(chǎn)與生活活動(dòng)中排放的水的總稱。
3.2 排水量:指在生產(chǎn)過程中直接用于工藝生產(chǎn)的水的排放量。不包括間接冷卻水、廠區(qū)鍋爐、電站排水。
3.3 一切排污單位:指本標(biāo)準(zhǔn)適用范圍所包括的一切排污單位。
3.4 其他排污單位:指在某一控制項(xiàng)目中,除所列行業(yè)外的一切排污單位。

4 技術(shù)內(nèi)容

4.1 標(biāo)準(zhǔn)分級(jí)
4.1.1 排入GB3838Ⅲ類水域(劃定的保護(hù)區(qū)和游泳區(qū)除外)和排入GB3097中二類海域的污水,執(zhí)行一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
4.1.2 排入GB 3838中Ⅳ、Ⅴ類水域和排入GB3097中三類海域的污水,執(zhí)行二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
4.1.3 排入設(shè)置二級(jí)污水處理廠的城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)的污水,執(zhí)行三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
4.1.4 排入未設(shè)置二級(jí)污水處理廠的城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)的污水,必須根據(jù)排水系統(tǒng)出水受納水域的功能要求,分別執(zhí)行4.1.1和4.1.2的規(guī)定。
4.1.5 GB3838中Ⅰ、Ⅱ類水域和Ⅲ類水域中劃定的保護(hù)區(qū),GB3097中一類海域,禁止新建排污口,現(xiàn)有排污口應(yīng)按水體功能要求,實(shí)行污染物總量控制,以保證受納水體水質(zhì)符合規(guī)定用途的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
4.2 標(biāo)準(zhǔn)值
4.2.1 本標(biāo)準(zhǔn)將排放的污染物按其性質(zhì)及控制方式分為二類。
4.2.1.1 第一類污染物,不分行業(yè)和污水排放方式,也不分受納水體的功能類別,一律在車間或車間處理設(shè)施排放口采樣,其最高允許排放濃度必須達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)要求(采礦行業(yè)的尾礦壩出水口不得視為車間排放口)。
4.2.1.2 第二類污染物,在排污單位排放口采樣,其最高允許排放濃度必須達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)要求。
4.2.2 本標(biāo)準(zhǔn)按年限規(guī)定了第一類污染物和第二類污染物最高允許排放濃度及部分行業(yè)最高允許排水量,分別為:
4.2.2.1 1997年12月31日之前建設(shè)(包括改、擴(kuò)建)的單位,水污染物的排放必須同時(shí)執(zhí)行表1、表2、表3的規(guī)定。
4.2.2.2 1998年1月1日起建設(shè)(包括改、擴(kuò)建)的單位,水污染物的排放必須同時(shí)執(zhí)行表1、表4、表5的規(guī)定。
4.2.2.3 建設(shè)(包括改、擴(kuò)建)單位的建設(shè)時(shí)間,以環(huán)境影響評(píng)價(jià)報(bào)告書(表)批準(zhǔn)日期為準(zhǔn)劃分。
4.3 其他規(guī)定
4.3.1 同一排放口排放兩種或兩種以上不同類別的污水,且每種污水的排放標(biāo)準(zhǔn)又不同時(shí),其混合污水的排放標(biāo)準(zhǔn)按附錄A計(jì)算。
4.3.2 工業(yè)污水污染物的最高允許排放負(fù)荷量按附錄B計(jì)算。
4.3.3 污染物最高允許年排放總量按附錄C計(jì)算。4.3.4 對(duì)于排放含有放射性物質(zhì)的污水,除執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)外,還須符合GB8703-88《輻射防護(hù)規(guī)定》。

表1 第一類污染物最高允許排放濃度 單位:mg/l
序號(hào) 污染物 最高允許排放濃度
1 總汞 0.05
2 烷基汞 不得檢出
3 總鎘 0.1
4 總鉻 1.5
5 六價(jià)鉻 0.5
6 總砷 0.5
7 總鉛 1.0
8 總鎳 1.0
9 苯并(a)芘 0.00003
10 總鈹 0.005
11 總銀 0.5
12 總α放射性 1Bq/L
13 總β放射性 10Bq/L

表2 第二類污染物最高允許排放濃度
(1997年12月31日之前建設(shè)的單位)

單位:mg/L

序號(hào) 污染物 適用范圍 一級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 二級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)
1 pH 一切排污單位 6~9 6~9 6~9
2 色度
(稀釋倍數(shù))
染料工業(yè) 50 180 -
其他排污單位 50 80 -
3 懸浮物
(SS)
采礦、選礦、選煤工業(yè) 100 300 -
脈金選礦 100 500 -
邊遠(yuǎn)地區(qū)砂金選礦 100 800 -
城鎮(zhèn)二級(jí)污水處理廠 20 30 -
其他排污單位 70 200 400
4 五日生化需氧量
(BOD5)
甘蔗制糖、苧麻脫膠、濕法纖維板工業(yè) 30 100 600
甜菜制糖、酒精、味精、皮革、化纖漿粕工業(yè) 30 150 600
城鎮(zhèn)二級(jí)污水處理廠 20 30 -
其他排污單位 30 60 300
5 化學(xué)需氧量
(COD)
甜菜制糖、焦化、合成脂肪酸、濕法纖維板、染料、洗毛、有機(jī)磷農(nóng)藥工業(yè) 100 200 1000
味精、酒精、醫(yī)藥原料藥、生物制藥、苧麻脫膠、皮革、化纖漿粕工業(yè) 100 300 1000
石油化工工業(yè)(包括石油煉制) 100 150 500
城鎮(zhèn)二級(jí)污水處理廠 60 120 -
其他排污單位 100 150 500
6 石油類 一切排污單位 10 10 30
7 動(dòng)植物油 一切排污單位 20 20 100
8 揮發(fā)酚 一切排污單位 0.5 0.5 2.0
9 總氰化合物 電影洗片(鐵氰化合物) 0.5 5.0 5.0
其他排污單位 0.5 0.5 1.0
10 硫化物 一切排污單位 1.0 1.0 2.0
11 氨氮 醫(yī)藥原料藥、染料、石油化工工業(yè) 15 50 -
其他排污單位 15 25 -
12 氟化物 黃磷工業(yè) 10 20 20
低氟地區(qū)(水體含氟量<0.5mg/L) 10 20 30
其它排污單位 10 10 20
13 磷酸鹽(以P計(jì)) 一切排污單位 0.5 1.0 -
14 甲醛 一切排污單位 1.0 2.0 5.0
15 苯胺類 一切排污單位 1.0 2.0 5.0
16 硝基苯類 一切排污單位 2.0 3.0 5.0
17 陰離子表面活性劑(LAS)  合成洗滌劑工業(yè) 5.0 15 20
其他排污單位 5.0 10 20
18 總銅 一切排污單位 0.5 1.0 2.0
19 總鋅 一切排污單位 2.0 5.0 5.0
20 總錳 合成脂肪酸工業(yè) 2.0 5.0 5.0
其他排污單位 2.0 2.0 5.0
21 彩色顯影劑 電影洗片 2.0 3.0 5.0
22 顯影劑及氧化物總量 電影洗片 3.0 6.0 6.0
23 元素磷 一切排污單位 0.1 0.3 0.3
24 有機(jī)磷農(nóng)藥(以P計(jì)) 一切排污單位 不得檢出 0.5 0.5
25 糞大腸菌群數(shù) 醫(yī)院*、獸醫(yī)院及醫(yī)療機(jī)構(gòu)含病原體污水 500個(gè)/L 1000個(gè)/L 5000個(gè)/L
    傳染病、結(jié)核病醫(yī)院污水 100個(gè)/L 500個(gè)/L 1000個(gè)/L
26 總余氯
(采用氯化消毒的醫(yī)院污水)
醫(yī)院*、獸醫(yī)院及醫(yī)療機(jī)構(gòu)含病原體污水 <0.5** >3(接觸時(shí)間 ≥1h) >2(接觸時(shí)間≥1h)
傳染病、結(jié)核病醫(yī)院污水 <0.5** >6.5(接觸時(shí)間≥1.5h >5(接觸時(shí)間≥1.5h)
注:* 指50個(gè)床位以上的醫(yī)院。
  ** 加氯消毒后須進(jìn)行脫氯處理,達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)

表3 部分行業(yè)最高允許排水量
(1997年12月31日之前建設(shè)的單位)
序號(hào) 行業(yè)類別 最高允許排水量或
最低允許水重復(fù)利用率
1 礦 山 工 業(yè) 有色金屬系統(tǒng)選礦 水重復(fù)利用率75%
其他礦山工業(yè)采礦、選礦、選煤等 水重復(fù)利用率90%(選煤)



重選 16.0m3/t(礦石)
浮選 9.0m3/t(礦石)
氰化 8.0m3/t(礦石)
碳漿 8.0m3/t(礦石)
2 焦化企業(yè)(煤氣廠) 1.2m3/t(焦炭)
3 有色金屬冶煉及金屬加工 水重復(fù)利用率80%
4  石油煉制工業(yè)(不包括直排水煉油廠)
加工深度分類: A. 燃料型煉油;
B. 燃料+潤滑油型煉油廠;
C. 燃料+潤滑油型+煉油化工型煉油廠; (包括加工高含硫原油頁岸油和石油添加劑生產(chǎn)基地的煉油廠),
A >500萬t,1.0m3/t(原油)
250~500萬t,1.2m3/t(原油)
<250萬t,1.5m3/t(原油)

 

B >500萬t,1.5m3/t(原油)
250~500萬t,2.0m3/t(原油)
<250萬t,2.0m3/t(原油),
C >500萬t,2.0m3/t(原油)
250~500萬t,2.5m3/t(原油)
<250萬t,2.5m3/t(原油)
5 合成洗滌劑工業(yè) 氯化法生產(chǎn)烷基苯 200.0m3/t(烷基苯)
裂解法生產(chǎn)烷基苯 70.0m3/t(烷基苯)
烷基苯生產(chǎn)合成洗滌劑 10.0m3/t(產(chǎn)品)
6 合成脂肪酸工業(yè) 200.0m3/t(產(chǎn)品)
7 濕法生產(chǎn)纖維板工業(yè) 30.0m3/t(板)
8 制糖工業(yè) 某蔗制糖 10.0m3/t(甘蔗)
甜菜制糖 4.0m3/t(甜菜)
9 皮革工業(yè) 豬鹽濕皮 60.0m3/t(原皮)
牛干皮 100.0m3/t(原皮)
羊干皮 150.0m3/t(原皮)
   10  發(fā)




業(yè)
酒精工業(yè) 以玉米為原料 150.0m3/t(酒精)
以薯類為原料 100m3/t(酒精)
以糖蜜為原料 80.0m3/t(酒)
味精工業(yè) 600.0m3/t(味精)
啤酒工業(yè)(排水量不包括麥芽水部分) 16.0m3/t(啤酒)
11 鉻鹽工業(yè) 5.0m3/t(產(chǎn)品)
12 硫酸工業(yè)(水洗法) 15.0m3/t(硫酸)
13 苧麻脫膠工業(yè) 500m3/t(原麻)或750m3/t(精干麻)
14 化纖漿粕 本色: 150m3/t(漿)漂白: 240m3/t(漿)
15 粘膠纖維工業(yè)(單純纖維) 短纖維
(棉型中長纖維、毛型中長纖維)
300m3/t(纖維)
長纖維 800m3/t(纖維)
16 鐵路貨車洗刷 5.0m3/輛
17 電影洗片 5m3/1000m(35mm的膠片)
18 石油瀝青工業(yè) 冷卻池的水循環(huán)利用率95%

表4 第二類污染物最高允許排放濃度
(1998年1月1日后建設(shè)的單位)

單位:mg/L

序號(hào) 污染物 適用范圍 一級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 二級(jí)標(biāo)準(zhǔn) 三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)
1 pH 一切排污單位 6~9 6~9 6~9
2 色度(稀釋倍數(shù)) 一切排污單位 50 80
3 懸浮物
(SS)
采礦、選礦、選煤工業(yè) 70 300
脈金選礦 70 400
邊遠(yuǎn)地區(qū)砂金選礦 70 800
城鎮(zhèn)二級(jí)污水處理廠 20 30
其他排污單位 70 150 400
4 五日生化需氧量
(BOD5)   
甘蔗制糖、苧麻脫膠、濕法纖維板、染料、洗毛工業(yè) 20 60 600
甜菜制糖、酒精、味精、皮革、化纖漿粕工業(yè) 20 100 600
城鎮(zhèn)二級(jí)污水處理廠 20 30
其他排污單位 20 30 300
5 化學(xué)需氧量(COD) 甜菜制糖、合成脂肪酸、濕法纖維板、染料、洗毛、有機(jī)磷農(nóng)藥工業(yè) 100 200 1000
味精、酒精、醫(yī)藥原料藥、生物制藥、苧麻脫膠、皮革、化纖漿粕工業(yè) 100 300 1000
石油化工工業(yè)(包括石油煉制) 60 120
城鎮(zhèn)二級(jí)污水處理廠 60 120 500
其他排污單位 100 150 500
6 石油類 一切排污單位 5 10 20
7 動(dòng)植物油 一切排污單位 10 15 100
8 揮發(fā)酚 一切排污單位 0.5 0.5 2.0
9 總氰化合物 一切排污單位 0.5 0.5 1.0
10 硫化物 一切排污單位 1.0 1.0 1.0
11 氨氮 醫(yī)藥原料藥、染料、石油化工工業(yè) 15 50
其它排污單位 15 25
12 氟化物 黃磷工業(yè) 10 15 20
低氟地區(qū)
(水體含氟量<0.5mg/L)
10 20 30
其它排污單位 10 10 20
13 磷酸鹽(以P計(jì)) 一切排污單位 0.5 1.0 -
14 甲醛 一切排污單位 1.0 2.0 5.0
15 苯胺類 一切排污單位 1.0 2.0 5.0
16 硝基苯類 一切排污單位 2.0 3.0 5.0
17 陰離子表面活性劑(LAS) 一切排污單位 5.0 10 20
18 總銅 一切排污單位 0.5 1.0 2.0
19 總鋅 一切排污單位 2.0 5.0 5.0
20 總錳 合成脂肪酸工業(yè) 2.0 5.0 5.0
其他排污單位 2.0 2.0 5.0
21 彩色顯影劑 電影洗片 1.0 2.0 3.0
22 顯影劑及氧化物總量 電影洗片 3.0 3.0 6.0
23 元素磷 一切排污單位 0.1 0.1 0.3
24 有機(jī)磷農(nóng)藥(以P計(jì)) 一切排污單位 不得檢出 0.5 0.5
25 樂果 一切排污單位 不得檢出 1.0 2.0
26 對(duì)硫磷 一切排污單位 不得檢出 1.0 2.0
27 甲基對(duì)硫磷 一切排污單位 不得檢出 1.0 2.0
28 馬拉硫磷 一切排污單位 不得檢出 5.0 10
29 五氯酚及五氯酚鈉(以五氯酚計(jì)) 一切排污單位 5.0 8.0 10
30 可吸附有機(jī)鹵化物(AOX)(以Cl計(jì)) 一切排污單位 1.0 5.0 8.0
31 三氯甲烷 一切排污單位 0.3 0.6 1.0
32 四氯化碳 一切排污單位 0.03 0.06 0.5
33 三氯乙烯 一切排污單位 0.3 0.6 1.0
34 四氯乙烯 一切排污單位 0.1 0.2 0.5
35 一切排污單位 0.1 0.2 0.5
36 甲苯 一切排污單位 0.1 0.2 0.5
37 乙苯 一切排污單位 0.4 0.6 1.0
38 鄰-二甲苯 一切排污單位 0.4 0.6 1.0
39 對(duì)-二甲苯 一切排污單位 0.4 0.6 1.0
40 間-二甲苯 一切排污單位 0.4 0.6 1.0
41 氯苯 一切排污單位 0.2 0.4 1.0
42 鄰-二氯苯 一切排污單位 0.4 0.6 1.0
43 對(duì)-二氯苯 一切排污單位 0.4 0.6 1.0
44 對(duì)-硝基氯苯 一切排污單位 0.5 1.0 5.0
45 2,4-二硝基氯苯 一切排污單位 0.5 1.0 5.0
46 苯酚 一切排污單位 0.3 0.4 1.0
47 間-甲酚 一切排污單位 0.1 0.2 0.5
48 2,4-二氯酚 一切排污單位 0.6 0.8 1.0
49 2,4,6-三氯酚 一切排污單位 0.6 0.8 1.0
50 鄰苯二甲酸二丁脂 一切排污單位 0.2 0.4 2.0
51 鄰苯二甲酸二辛脂 一切排污單位 0.3 0.6 2.0
52 丙烯腈 一切排污單位 2.0 5.0 5.0
53 總硒 一切排污單位 0.1 0.2 0.5
54 糞大腸菌群數(shù) 醫(yī)院*、獸醫(yī)院及醫(yī)療機(jī)構(gòu)含病原體污水 500個(gè)/L 1000個(gè)/L 5000個(gè)/L
傳染病、結(jié)核病醫(yī)院污水 100個(gè)/L 500個(gè)/L 1000個(gè)/L
55 總余氯(采用氯化消毒的醫(yī)院污水) 醫(yī)院*、獸醫(yī)院及醫(yī)療機(jī)構(gòu)含病原體污水 <0.5** >3(接觸時(shí)間 ≥1h) >2(接觸時(shí)間 ≥1h)
傳染病、結(jié)核病醫(yī)院污水 <0.5** >6.5(接觸時(shí)間≥1.5h) >5(接觸時(shí)間≥1.5h)
56 總有機(jī)碳
(TOC)
合成脂肪酸工業(yè) 20 40
苧麻脫膠工業(yè) 20 60
其他排污單位 20 30
注:其他排污單位:指除在該控制項(xiàng)目中所列行業(yè)以外的一切排污單位。
* 指50個(gè)床位以上的醫(yī)院。
** 加氯消毒后須進(jìn)行脫氯處理,達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)。 

表5 部分行業(yè)最高允許排水量
(1998年1月1日后建設(shè)的單位)
序號(hào) 行業(yè)類別 最高允許排水量或最低允許排水重復(fù)利用率
1  礦山工業(yè) 有色金屬系統(tǒng)選礦 水重復(fù)利用率75%
其他礦山工業(yè)采礦、選礦、選煤等 水重復(fù)利用率90%(選煤)



重選 16.0m3/t(礦石)
浮選 9.0m3/t(礦石)
氰化 8.0m3/t(礦石)
碳漿 8.0m3/t(礦石)
2 焦化企業(yè)(煤氣廠) 1.2m3/t(焦炭)
3 有色金屬冶煉及金屬加工 水重復(fù)利用率80%
4 石油煉制工業(yè)(不包括直排水煉油廠)
加工深度分類: A。燃料型煉油廠
B。燃料+潤滑油型煉油廠
C。燃料+潤滑油型+煉油化工型煉油廠 (包括加工高含硫原油頁巖油和石油添加劑生產(chǎn)基地的煉油廠)
A >500萬t,1.0m3/t(原油)
250~500萬t,,1.2m3/t(原油)
<250萬t,,1.5m3/t(原油)
B >500萬t,1.5m3/t(原油)
250~500萬t,,2.0m3/t(原油)
<250萬t,,2.0m3/t(原油)
C >500萬t,2.0m3/t(原油)
250~500萬t,,2.5 m3/t(原油)
<250萬t,,2.5m3/t(原油)
5 合成洗滌劑工業(yè) 氯化法生產(chǎn)烷基苯 200.0 m3/t (烷基苯)
裂解法生產(chǎn)烷基苯 70.0 m3/t (烷基苯)
烷基苯生產(chǎn)合成洗滌劑 10.0 m3/t(產(chǎn)品)
6 合成脂肪酸工業(yè) 200.0m3/t(產(chǎn)品)
7 濕法生產(chǎn)纖維板工業(yè) 30.0 m3/t (板)
8 制糖工業(yè) 甘蔗制糖 10.0 m3/t
甜菜制糖 4.0 m3/t
9 皮革工業(yè) 豬鹽濕皮 60.0 m3/t
牛干皮 100.0 m3/t
羊干皮 150.0 m3/t
10 發(fā)酵、
釀造
工業(yè)
酒精工業(yè) 以玉米為原料 100.0 m3/t
以薯類為原料 80.0 m3/t
以糖蜜為原料 70.0 m3/t
味精工業(yè) 600.0 m3/t
啤酒行業(yè)
(排水量不包括麥芽水部分)
16.0 m3/t
11 鉻鹽工業(yè) 5.0 m3/t (產(chǎn)品)
12 硫酸工業(yè)(水洗法) 15.0 m3/t (硫酸)
13 苧麻脫膠工業(yè) 500 m3/t (原麻)
750 m3/t (精干麻)
14 粘膠纖維工業(yè)
單純纖維
短纖維
(棉型中長纖維、毛型中長纖維)
300.0 m3/t (纖維)
長纖維 800.0 m3/t(纖維)
15 化纖漿粕 本色: 150 m3/t(漿);
漂白:240 m3/t(漿)
16


業(yè)
醫(yī)



青霉素 4700m3/t(氰霉素)
鏈霉素 1450m3/t(鏈霉素)
土霉素 1300m3/t(土霉素)
四環(huán)素 1900m3/t(四環(huán)素)
潔霉素 9200m3/t(潔霉素)
金霉素 3000m3/t(金霉素)
慶大霉素 20400m3/t(慶大霉素)
維生素C 1200m3/t(維生素C)
氯霉素 2700m3/t(氯霉素)
新諾明 2000m3/t(新諾明)
維生素B1 3400m3/t(維生素B1)
安乃近 180m3/t(安乃近)
非那西汀 750m3/t(非那西?。?/td>
呋喃唑酮 2400m3/t(呋喃唑酮)
咖啡因 1200m3/t(咖啡因)
17
機(jī)

農(nóng)


業(yè)
樂果** 700m3/t(產(chǎn)品)
甲基對(duì)硫磷(水相法)** 300m3/t(產(chǎn)品)
對(duì)硫磷(P2S5法)** 500m3/t(產(chǎn)品)
對(duì)硫磷(PSCl3法)** 550m3/t(產(chǎn)品)
敵敵畏(敵百蟲堿解法) 200m3/t(產(chǎn)品)
敵百蟲 40m3/t(產(chǎn)品)
(不包括三氯乙醛生產(chǎn)廢水)
馬拉硫磷 700m3/t(產(chǎn)品)
18



業(yè)
除草醚 5m3/t(產(chǎn)品)
五氯酚鈉 2m3/t(產(chǎn)品)
五氯酚 4m3/t(產(chǎn)品)
2甲4氯 14m3/t(產(chǎn)品)
2,4-D 4m3/t(產(chǎn)品)
丁草胺 4.5m3/t(產(chǎn)品)
綠麥隆(以Fe粉還原) 2m3/t(產(chǎn)品)
綠麥隆(以Na2S還原) 3m3/t(產(chǎn)品)
19 火力發(fā)電工業(yè) 3.5m3(MW·h)
20 鐵路貨車洗刷 5.0m3/輛
21 電影洗片 5m3/1000m(35mm膠片)
22 石油瀝青工業(yè) 冷卻池的水循環(huán)利用率95%
注:
* 產(chǎn)品按100%濃度計(jì)。
** 不包括P2S5、PSCl3、PC13原料生產(chǎn)廢水。
            

5 監(jiān)測(cè)

5.1 采樣點(diǎn)
  采樣點(diǎn)應(yīng)按4.2.1.1及4.2.1.2第一、二類污染物排放口的規(guī)定設(shè)置,在排放口必須設(shè)置排放口標(biāo)志、污水水量計(jì)量裝置和污水比例采樣裝置。
5.2 采樣頻率
  工業(yè)污水按生嚴(yán)周期確定監(jiān)測(cè)頻率。生產(chǎn)周期在8h以內(nèi)的,每2h采樣一次;生產(chǎn)周期大于8h的,每4h采樣一次。其他污水采樣、24h不少于2次。最高允許排放濃度按日均值計(jì)算。
5.3 排水量
  以最高允許排水量或最低允許水重復(fù)利用率來控制,均以月均值計(jì)。
5.4 統(tǒng)計(jì)
  企業(yè)的原材料使用量、產(chǎn)品產(chǎn)量等,以法定月報(bào)表或年報(bào)表為準(zhǔn)。
5.5 測(cè)定方法
  本標(biāo)準(zhǔn)采用的測(cè)定方法見表6。

 

表6 測(cè)定方法

序號(hào) 項(xiàng)目 測(cè)定方法 方法來源
1 總汞 冷原子吸收光度法 GB7468-1987
2 烷基汞 氣相色譜法 GB/T14204-1993
3 總鎘 原子吸收分光光度法 GB7475-1987
4 總鉻 高錳酸鉀氧化-二苯碳酰二肼分光光度法 GB7466-1987
5 六價(jià)鉻 二苯碳酰進(jìn)肼分光光法 GB7467-1987
6 總砷 二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法 GB7585-1987
7 總鉛 原子吸收分光光度法 GB7475-1987
8 總鎳 火焰原子吸收分光光度法 GB11912-1989
    丁二酮肟分光光度法 GB19910-1989
9 苯并(a)芘 乙?;癁V紙層析熒火分光光度法 GB11895-1989
10 總鈹 活性炭吸附-鉻天青S光度法 1)
11 總銀 火焰原子吸收分光光度法 GB11907-1989
12 總α 物理法 2)
13 總β 物理法 2)
14 pH值 玻璃電極法 GB6920-1986
15 色度 釋釋倍數(shù)法 GB11903-1989
16 懸浮物 重量法 GB11901-1989
17 生化需氧量(BOD5 稀釋與接種法 GB7488-1987
    重鉻酸鉀紫外光度法 待頒布
18 化學(xué)需氧量(COD) 重鉻酸鉀法 GB11914-1989
19 石油類 紅外光度法 GB/T16488-1996
20 動(dòng)植物油 紅外光度法 GB/T16488-1996
21 揮發(fā)酚 蒸鎦后用4-氨基安替比林分光光度法 GB7490-1987
22 總氰化物 硝酸銀滴定法 GB7486-1997
23 硫化物 亞甲基藍(lán)分光光度法 GB/T16489-1996
24 氨氮 鈉氏試劑比色法 GB7478-1987
    蒸鎦和滴定法 GB7479-1987
25 氟化物 離子選擇電極法 GB7484-1987
26 磷酸鹽 鉬藍(lán)比色法 1)
27 甲醛 乙酰丙酮分光光度法 GB13197-1991
28 苯胺類 N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法 GB11889-1989
29 硝基苯類 還原-偶氮比色法或分光光度法 1)
30 陰離子表面活性劑 亞甲藍(lán)分光光度法 GB7494-1987
31 總銅 原子吸收分光光度法 GB7475-1987
    二乙基二硫化氨基甲酸鈉分光光度法 GB7474-1987
32 總鋅 原子吸收分光光度法 GB7475-1987
    雙硫脘分光光度法 GB7472-1987
33 總錳 火焰原子吸收分光光度法 GB11911-1989
    高碘酸鉀分光光度法 GB11906-1989
34 彩色顯影劑 169成色劑法 3)
35 顯影劑及氧化物總量 碘-淀粉比色法 3)
36 元素磷 磷鉬藍(lán)比色法 3)
37 有機(jī)磷農(nóng)藥(以P計(jì)) 有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定 GB13192-1991
38 樂果 氣相色譜法 GB13192-1991
39 對(duì)硫磷 氣相色譜法 GB13192-1991
40 甲基對(duì)硫磷 氣相色譜法 GB13192-1991
41 馬拉硫磷 氣相色譜法 GB13192-1991
42 五氯酚及五氯酚鈉 氣相色譜法 GB8972-1988
  (以五氯酚計(jì)) 藏紅T分光光度法 GB9803-1988
43 可吸附有機(jī)鹵化物 微庫侖法 GB/T15959-1995
  (AOX)(以Cl計(jì))    
44 三氯甲烷 氣相色譜法 待頒布
45 四氯化碳 氣相色譜法 待頒布
46 三氯乙烯 氣相色譜法 待頒布
47 四氯乙烯 氣相色譜法 待頒布
48 氣相色譜法 GB11890-1989
49 甲苯 氣相色譜法 GB11890-1989
50 乙苯 氣相色譜法 GB11890-1989
51 鄰-二甲苯 氣相色譜法 GB11890-1989
52 對(duì)-二甲苯 氣相色譜法 GB11890-1989
53 間-二甲苯 氣相色譜法 GB11890-1989
54 氯苯 氣相色譜法 待頒布
55 對(duì)-二氯苯 氣相色譜法 待頒布
56 對(duì)-二氯苯 氣相色譜法 待頒布
57 對(duì)-硝基氯苯 氣相色譜法 GB13194-1991
58 2.4-二硝基氯苯 氣相色譜法 GB13194-1991
59 苯酚 氣相色譜法 待頒布
60 間-甲酚 氣相色譜法 待頒布
61 2,4-二氯酚 氣相色譜法 待頒布
62 2,4,6——三氯酚 氣相色譜法 待頒布
63 鄰苯二甲酸二丁酯 氣相、液相色譜法 待頒布
64 鄰苯二甲酸二辛酯 氣相、液相色譜法 待制定
65 丙烯腈 氣相色譜法 待制定
66 總硒 2,3二氨基萘熒光法 GB11902-1989
67 糞大腸菌群數(shù) 多管發(fā)酵法 1)
68 余氯量 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法 GB11898-1989
    N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法 GB11897-1989
69 總有機(jī)碳(TOC) 非色散紅外吸收法 待制定
    直接紫外熒光法 待制定
  注:暫采用下列方法、待國家方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后,執(zhí)行國家標(biāo)準(zhǔn)。
  1)《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法(第三版)》,中國環(huán)境科學(xué)出版社.1989年。
  2)《環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范(放射性部分)》,國家環(huán)境保護(hù)局。
  3)詳見附錄D。

6 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施監(jiān)督

  6.1 本標(biāo)準(zhǔn)由縣級(jí)以上人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。
  6、2 省、自治區(qū)、直轄市人民政府對(duì)執(zhí)行國家水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)不能保證達(dá)到水環(huán)境功能要求時(shí),可以制定嚴(yán)于國家水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的地方水污染物排放標(biāo)準(zhǔn),并報(bào)國家環(huán)境保護(hù)行政主管部門備案。

附 錄A
(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)

  關(guān)于排放單位在同一個(gè)排污口排放兩種或兩種以上工業(yè)污水,且每種工業(yè)污水中同一污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)又不同時(shí)、可采用如下方法計(jì)算混合排放時(shí)該污染物的最高允許排放濃度(C混合)。

  式中:C混合——混合污水某污染物最高允許排放濃度,mg/L;
     Ci——不同工業(yè)污水某污染物最高允許排放濃度,mg/L;
     Qi——不同工業(yè)的最高允許排水量,m3/t(產(chǎn)品)
 ?。ū緲?biāo)準(zhǔn)未作規(guī)定的行業(yè),其最高允許排水量由地方環(huán)保部門與有關(guān)部門協(xié)商確定);
     Yi—一分別為某種工業(yè)產(chǎn)品產(chǎn)量(t/d,以月平均計(jì))。

附錄B
(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)

  工業(yè)污水污染物最高允許排放負(fù)荷計(jì)算:
        L負(fù)=C×Q×10-3………………(B1)
  式中:L負(fù)——工業(yè)污水污染物最高允許排放負(fù)荷,kg/t(產(chǎn)品);
     C——某污染物最高允許排放濃度,mg/L;
     Q——某工業(yè)的最高允許排水量,m3/t(產(chǎn)品)。

附 錄C
(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)

  某污染物最高允許年排放總量的計(jì)算:
         L=L負(fù)×Y×10-3…………………(C1)
  式中:L——某污染物最高允許年排放量,t/a;
     L負(fù)——某污染物最高允許排放負(fù)荷kg/t(產(chǎn)品);
     Y——一核定的產(chǎn)品年產(chǎn)量/(產(chǎn)品)/a。

附 錄D
(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)

D1 彩色顯影劑總量的測(cè)定——169成色劑法
  
洗片的綜合廢水中存在的彩色顯影劑很難檢測(cè)出來,國內(nèi)外介紹的方法一般都僅適用于顯影水洗水中的顯影劑檢測(cè)。本方法可以快速地測(cè)出綜合廢水中的彩色顯影劑。當(dāng)廢水中同時(shí)存在多種彩色顯影劑時(shí),用此法測(cè)出的量是多種彩色顯影劑的總量。
D1.1 原理
  電影洗片廢水中的彩色顯影劑可被氧化劑氧化,其氧化物在堿性溶液中遇到水溶性成色劑時(shí),立即偶合形成染料。不同結(jié)構(gòu)的顯影劑(TSS,CD-2,CD-3)與169成色劑偶合成染料時(shí),其最大吸收的光譜波長均在550nm處,并在0~10mg/L范圍內(nèi)符合比耳定律。以TSS為例,反應(yīng)如下:

D1.2 儀器及設(shè)備
  721型或類似型號(hào)分光光度計(jì)及1cm比色槽
  50mL、100mL及1000mL的容量瓶
D1.3 試劑
D1.3.1 0.5%成色劑:稱取0.5g169成色劑置于有100ml蒸餾水的燒杯中。在攪拌下,加入1~2粒氫氧化鈉,使其完全溶解。
D1.3.2 混合氧化劑溶液:將CuSO4.5H2O 0.5g,Na2CO35.0g,NaNO25.0g以及NH4C15.0g依次溶解于100mL蒸餾水中。
D1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液:精確稱取照相級(jí)的彩色顯影劑(生產(chǎn)中使用最多的一種)100mg,溶解于少量蒸餾水中。其已溶入100mgNa2SO3作保護(hù)劑,移入1L容量瓶中,并加蒸餾水至刻度。此標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)0.1mg/mL,必須在使用前配制。
D1.4 步驟
D1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作
  在6個(gè)50ml。容量瓶中,分別加人以下不同量的顯影劑標(biāo)準(zhǔn)溶液。

編號(hào) 加入標(biāo)準(zhǔn)液的毫升數(shù) 相當(dāng)顯影劑含量(mg/L)
0 0 0
1 1 2
2 2 4
3 3 6
4 4 8
5 5 10

  以上6個(gè)容量瓶中皆加入1mL成色劑溶液,并用蒸餾水加至刻度。分別加入1mL混合氧化劑溶液,搖勻。在5min內(nèi)在分光光度計(jì)550nm處測(cè)定其不同試樣生成染料的光密度(以編號(hào)0為零),繪制不同顯影劑含量的相應(yīng)光密度曲線。橫坐標(biāo)為2,4,6,8,10mg/L。
D1.4.2 水樣的測(cè)定
  取2份水樣(一般為20mL)分別置于兩個(gè)50mL的容量瓶中。一個(gè)為測(cè)定水樣,另一個(gè)為空白試驗(yàn)。在前者測(cè)定水樣中加1mL成色劑溶液。然后分別在兩個(gè)瓶中加蒸餾水至刻度,其他步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作。以空白液為零,測(cè)出水樣的光密度,在標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出相應(yīng)的濃度。
D1.5 計(jì)算
  從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出的濃度×(50/a)=廢水中彩色顯影劑的總量(mm/L)………………………………………………………(D1)
  式中:a——為廢水取樣的mL數(shù)。
D1.6 注意事項(xiàng)
D1.6.1 生成的品紅染料在8min之內(nèi)光密度是穩(wěn)定的,故宜在染料生成后5min之內(nèi)測(cè)定。
D1.6.2 本方法不包括黑白顯影劑。

D2 顯影劑及其氧化物總量的測(cè)定方法

  電影洗印廢水中存在不同量的赤血鹽漂白液,將排放的顯影劑部分或全部氧化,因此廢水中一種情況是存在顯影劑及其氧化物,另一種情況是只存在大量的氧化物而無顯影劑。本方法測(cè)出的結(jié)果在第一種情況下是廢水中顯影劑及氧化物的總量,在第二種情況下是廢水中原有顯影劑氧化物的含量。
D2.1 原理
  通常使用的顯影劑,大都具有對(duì)苯二酚、對(duì)氨基酚、對(duì)苯二胺類的結(jié)構(gòu)。經(jīng)氧化水解后都能得到對(duì)苯二附。利用溴或氯溴將顯影劑氧化成顯影劑氧化物,再用碘量法進(jìn)行碘一淀粉比色法測(cè)定。
  以米吐爾為例:

  醌是較強(qiáng)的氧化劑。在酸性溶液中,碘離子定量還原對(duì)苯二醌為對(duì)苯二酚。所釋出的當(dāng)量碘,可用淀粉發(fā)生藍(lán)色進(jìn)行比色測(cè)定。

D2.2 儀器和設(shè)備
  721或類似型號(hào)分光光度計(jì)及2cm比色槽,恒溫水浴鍋,50mL容量瓶,2mL、5mL及10mL刻度吸管。
D2.3 試劑
D2.3.1 0.1N溴酸鉀—溴化鉀溶液:稱取2.8g溴酸鉀和4.0g溴化鉀,用蒸餾水稀釋至1L。
D2.3.2 1:1 磷酸:磷酸加一倍蒸餾水。
D2.3.3 飽和氯化鈉溶液:稱取40g氯化鈉,溶于100mL蒸餾水中。
D2.3.4 20%溴化鉀溶液:稱取20g溪化鉀,溶于100mL蒸餾水中。
D2.3.5 5%苯酚溶液:取苯酚5mL,溶于100mL蒸餾水中。
D2.3.6 5%碘化鉀溶液:稱取5g碘化鉀,溶于100mL蒸餾水中。(用時(shí)配制,放暗處)。
D2.3.7 0.2%淀粉溶液:稱1g可溶性淀粉,加少量水?dāng)噭?,注入沸騰的500ml水中,繼續(xù)煮沸5min。夏季可加水楊酸0.2g。
D2.3.8 配制標(biāo)準(zhǔn)液:準(zhǔn)確稱取對(duì)苯二酚(分子量為110.119)0.276g,如果是照相級(jí)米吐爾(分子量為344,40g)可稱取0.8619,照相級(jí)TSS(分子量為262.33g)可稱取0.656g,(或根據(jù)所使用藥品的分子量及純度另行計(jì)算),溶于25mL的6NHCl中,移入250mL容量瓶中,用蒸餾水加至刻度。此溶液濃度為0.0100M。
D2.4 步驟
D2.4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作
D2.4.1.1 取標(biāo)準(zhǔn)液25mL,加蒸餾水稀釋至1000ml。,此液濃度為0.00025M,即每毫升含對(duì)苯二酚0.25μmol(甲液)。
D2.4.1.2 取甲液25mL用蒸餾水稀釋至250mL,此溶液濃度為0.000025M,即每毫升含對(duì)苯二酚0.025μmol(乙液)。
D2.4.1.3 取6個(gè)50mL容量瓶,分別加入標(biāo)準(zhǔn)稀釋液(乙液)0;0.1;0.2;0.3;0.4;0.5μmol對(duì)苯二酚(即4.0;8.0;12.0;16.0;20.0mL乙液),加入適量蒸餾水,使各容量瓶中大約為20mL溶液。
D2.4.1.4 用刻度吸管加入1:1磷酸2mL。
D2.4.1.5 用吸管取飽和氯化鈉溶液5mL。
D2.4.1.6 用吸管取0.1N澳酸鉀-溴化鉀溶液2mL,盡可能不要沾在瓶壁上。用極少量的水沖洗瓶壁并搖勻。溶液應(yīng)是氯溴的淺黃色。放入35℃恒溫水浴鍋內(nèi),放置15min。
D2.4.1.7 吸取20%溴化鉀溶液2mL,沿瓶壁周圍加人容量瓶中。搖 勻后放在35℃水浴中 5~10min。
D2.4.1.8 用滴管快速加入5%苯酚溶液1mL,立即搖勻,使溴的顏色退去。(如慢慢加入則易生成白色沉淀,無法比色)。
D2.4.1.9 降溫:放自來水中降溫3 min。
D2.4.1.10 用吸管加入新配制的5%碘化鉀溶液2mL,沖洗瓶壁;放入暗柜5min。
D2.4.1.11 吸取0.2%淀粉指示劑10mL,加入容量瓶中,用蒸餾水加至刻度,加蓋搖勻后,放暗柜中20min。
D2.4.1.12 將發(fā)色試液分別放入2cm比色槽中,在分光光度計(jì)570nm處,以試劑空白為零,分別測(cè)出5個(gè)溶液的光密度,并繪制出標(biāo)
準(zhǔn)曲線。橫坐標(biāo)為0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μol/50mL。
D2.4.2 水樣的測(cè)定
   取水樣適量(約1~10mL)放入50mL容量瓶中,并加蒸餾水至20mlL左右,于另一個(gè)50mL容量瓶中加20mL蒸餾水作試劑空白。以下按步驟D2.4.1.4~D2.4.1.12進(jìn)行,測(cè)出水樣的光密度,在曲線上查出50mL中所含微克分子數(shù)。
D2.4.3 需排除干擾的水樣測(cè)定
   當(dāng)水樣中含有六價(jià)鉻離子而影響測(cè)定時(shí),可用NaNO2將Cr6+還原成Cr3+,用過量的尿素去除多余的NaNO2。對(duì)本實(shí)驗(yàn)的干擾,即可達(dá)到消除鉻于擾的目的。
   準(zhǔn)確取適量的水樣(約1~10mL),放入50mL容量瓶中,加入蒸餾水至20mL左右,加入1:1磷酸2mL,再加入3滴10%NaNO2,充分振蕩,放入35℃恒溫水浴中15min。再加入20%尿素2mL,充分振蕩,放入35℃水浴中10min。以下操作按步驟D2.1.5.5~D2.4.1.12進(jìn)行,測(cè)出光密度,在曲線上查出50mL中所含微克分子數(shù)。
D 2.5 計(jì)算
   水樣中顯影劑及氧化物總量C(以對(duì)苯二酚計(jì))按式(D2)計(jì)算:
         C(mg/L)=(50mL中微摩爾數(shù)×110)/取樣體積(mL)×100.......(D2)
D2.6 注意事項(xiàng)
D2.6.1 本試驗(yàn)步驟多,時(shí)間長,因此要求操作仔細(xì)認(rèn)真。
D2.6.2 所用玻璃器皿必須用清潔液洗凈。
D2.6.3 水浴溫度要準(zhǔn)確在35℃±1℃,每個(gè)步驟反應(yīng)時(shí)間要準(zhǔn)確 控制。
D2.6.4 加入溴酸鉀-溴化鉀后,必須用蒸餾水沖洗容量瓶壁,否則殘 留溴酸鉀與碘化鉀作用生成碘,使光密度增加。
D2.6.5 在無鉻離子的廢水中,水樣可不必處理,直接進(jìn)行測(cè)定。
D2.6.6 水樣如太濃,則預(yù)先稀釋再進(jìn)行測(cè)定。
D3 元素磷的測(cè)定......磷鉬藍(lán)比色法
D3.1 原理
   元素磷經(jīng)苯萃取后氧化形成的鉬磷酸為氯化亞錫還原成藍(lán)色鉻合 物。靈敏度比釩鑰磷酸比色法高,并且易于富集,富集后能提高元素磷 含量小于0.1mg/L時(shí)檢測(cè)的可靠性,并減少于擾。
   水樣中含砷化物、硅化物和硫化物的量分別為元素磷含量的100倍、200倍和300信時(shí),對(duì)本方法無明顯干擾。
D3.2   儀器和試劑
D3.2.1 儀器;分光光度計(jì):3cm比色皿。
D3.2.2 比色管:50mL。
D3.2.3 分液漏斗;60、125、250mL。
D3.2.4 磨口錐形瓶:250mL。
D3.2.5 試劑:以下試劑均為分析純:苯、高氯酸、清酸鉀、澳化鉀、甘油、氯化亞錫、鉬酸銨、磷酸二氫鉀、乙酸丁酯、硫酸、硝酸、無水乙醇、酚酞指示劑。
D3.3 溶液的配制
D3.3.1 磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取0.4394g干燥過的磷酸二氫鉀,溶于少量水中,移入1000ml。容量瓶中,定容。此溶液PO43--P含量為0.1mg/mL。取10mL上述溶液于1000mL容量瓶中,定容,得到PO43--P含量為1μg/mL的磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。
D3.3.2 溴酸鉀-溴化鉀溶液:溶解10g溴酸鉀和8g溴化鉀于400mL水中。
D3.3.3 2.5%鉬酸銨溶液:稱取2.5g鉬酸銨,加1:1硫酸溶液70mL,待鉬酸鉸溶解后再加入30mL水。
D3.3.4 2.5%氯化亞錫甘油溶液:溶解2.5g氯化亞錫于100mL甘油中(可在水浴中加熱,促進(jìn)溶解)。
D3.3.5 5%鉬酸銨溶液:溶解12.5g鉛酸銨于150mL水中,溶解后將此液緩慢地倒入100mL1:5的硝酸溶液中。
D3.3.6 1%氯化亞錫溶液:溶解1g氯化亞錫于15mL鹽酸中,加入85mL水及1.5g抗壞血酸。(可保存4~5天)。
D3.3.7 1:1硫酸溶液、1:5硝酸溶液、20%氫氧化鈉溶液。
D3.4 測(cè)定步驟
D3.4.1 廢水中元素磷含量大于0.05mg/L時(shí),采取水相直接比色,按下列規(guī)定操作。
D3.4.1.1 水樣預(yù)處理
   a)萃?。阂迫?0~100mL水樣于盛有25mL苯的125mL或250mL的分液漏斗中,振蕩5min后靜置分層。將水相移入另一盛有15mL苯的分液漏斗中,振蕩2min后靜置,棄去水相,將苯相并入第一支分液漏斗中。加入15mL水,振蕩1min后靜置,棄去水相,苯相重
復(fù)操作水洗8次。
   b)氧化:在苯相中加入10~15mL溴酸鉀-溴化鉀溶液,2mL1:1硫酸溶液振蕩5min,靜置2min后加入2mL高氯酸,再振蕩5min,移入250mL錐形瓶內(nèi),在電熱板上緩緩加熱以驅(qū)趕過量高氯酸和除溴(勿使樣品濺出或蒸干),至白煙減少時(shí),取下冷卻。加入少量水及1滴酚酞指示劑,用20%氫氧化鈉溶液中和至呈粉紅色,加豆滴1:1硫酸溶液至粉紅色消失,移入容量瓶中,用蒸餾水稀釋至刻度(據(jù)元素磷的含量確定稀釋體積)。
D3.4.1.2 比色
   移取適量上述的稀釋液于50mL比色管中,加2mL2.5%鉬酸銨溶液及6滴2.5%氯化亞錫甘油溶液,加水稀釋至刻度,混勻,于20~30℃放置20~30min,傾入3cm比色皿中,在分光光度計(jì)690nm波長處,以試劑空白為零,測(cè)光密度。
D3.4.1.3 直接比色工作曲線的繪制 a)移取適量的磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,使PO43-—P的含量分別為0、1、3、5、7…17μg于50mL比色管中,測(cè)光密度。
   b)以PO43-—P含量為橫坐標(biāo),光密度為縱坐標(biāo),繪制直接比色工作曲線。
D3.4.2 廢水中元素磷含量小于0.05mg/L時(shí),采用有機(jī)相革取比色。按下列規(guī)定操作:
D3.4.2.1 水樣預(yù)處理
   萃取比色:移取適量的氧化稀釋液于60mL分液漏斗已含有3mL的1:5硝酸溶液中,加入7mL15%鑰酸銨溶液和10mL乙酸丁酯,振蕩1min,奔去水相,向有機(jī)相加2mL1%氯化亞錫溶液,搖勻,再加入1mL無水乙醇,輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)分液漏斗,使水珠下降,放盡水相,將有機(jī)相傾入3cm比色皿中,在分光光度計(jì)630或720nm波長處,以試劑空白為零測(cè)光密度。
D3.4.2.2 有機(jī)相萃取比色工作曲線的繪制
   a)移取適量的磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液,使PO43-—P含量分別為1、2、3、4、5μg于60mL分液漏斗中,加入少量的水,以下按上節(jié)萃取比色步驟進(jìn)行。
   b)以PO43--P含量為橫坐標(biāo),光密度為縱坐標(biāo),繪制有機(jī)相革取比色工作曲線。
D3.5 計(jì)算
   用式(D3)計(jì)算直接比色和有機(jī)相革取比色測(cè)得1L廢水中元素磷的毫克數(shù)。

             P=G/[(V1/V2)×V3.........(D3)

  式中:G——從工作曲線查得元素磷量,μg;
     V1——取廢水水樣體積,mL;
     V2——廢水水樣氧化后稀釋體積,mL;
     V3——比色時(shí)取稀釋液的體積,mL。
D3.6 精確度
   平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的差數(shù),不應(yīng)超過較小結(jié)果的10%。
   取平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為樣品中元素磷的含量,測(cè)定結(jié)果耽兩位有效數(shù)字。
D3.7 樣品保存
   采樣后調(diào)節(jié)水樣PH值為6~7,可于塑料瓶或玻璃瓶貯存48h。

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